2006年,陈妍希出演了自己职业生涯当中的首部作品——《换换爱》,凭借这部作品,陈妍希成功进入了演艺圈。随后她又和潘玮柏等人合作了电视剧《不良笑花》,并且成功收获了不小的名气,但真正让不少网友了解到陈妍希的却是另一部作品。
2011年,陈妍希与柯震东合作了青春爱情片《那些年,我们一起追的女孩》,电影上映之后,陈妍希迅速爆火。凭借这部电影,陈妍希不仅被提名金马奖最佳女主,也逐渐开始在内地打开名气,而她饰演的“沈佳宜”一角也成为了无数人的“梦中情人”。
2014年,陈妍希进军内地,彼时于正正在筹划翻拍《神雕侠侣》,而男主正是他当时力捧的陈晓。经过长时间的选角后,陈妍希最终被敲定为女主角,在于正的眼中,陈妍希是“天选小龙女”,凭借这部作品,陈妍希斩获华鼎奖最佳女演员。
与此同时,她还收获了和陈晓的爱情,由于长时间在剧组合作,陈晓和陈妍希逐渐互生情愫,最终在2015年,两人官宣了恋情。2016年,陈晓和陈妍希正式举行婚礼,两人婚礼上的一个头纱吻,至今还是很多人心目中的意难平,婚后没多久,陈妍希便生下了儿子陈睦辰。